Windows XP!
Deslculpe, mas pelo que vi a opção só fica disponível no atalho do MS Paint e não no "mspaint.exe" em si.
Acredito que seja alguma atualização recente que tenha alterado algo.
Clique no atalho do MS Paint e verifiquem se na aba Atalho aparece o botão Avançados... . Desmarquem a opção Executar com credenciais diferentes e veja se funciona.