Office XPはもうサポート終了みたい(2003も2014年にサポート終了)なのでマイクロソフト社サイトで書くのもあれですがMicrosoft Office XPはアンインストールした方が良いでしょう。ネットに接続していないのであればProfessionalだけ残してもまあ良いかもしれません。ProfessionalにはPersonal相当の機能は含まれているはずです。(ライセンスの条件にもよりますが)
マイドキュメント以外に画像、動画、音楽ファイルを保存していればそれが容量を取っているかもしれません。それを外付けHDDに移してみてください。
後はアクセサリのディスクのクリーンアップもやってみてください。
出来ればシステムドライブのバックアップを取っておいた後が良いですが。
プログラムは再インストール出来るのでデータや設定を重点的に。
外付けHDD1台のみに重要データを保存しておくのもリスクがあるので記録メディアや外付けHDD2台とか最近の大容量のUSBメモリなどに2重以上にバックアップした方が良いです。