Bonjour Anouk,
Le changement de mot de passe, n'affecte en rien la réception ou l'émission de message. Et d'ailleurs le compte Microsoft est basé sur les services Windows live. Donc la modification du mot passe de votre Compte Microsoft dans Windows 8 s'applique via les serveurs de fédération de services Windows Live ID (ADFS servers, securty token services speaking WS trust...) automatiquement.
Je viens de refaire un test pour reproduire votre cas et m'envoyer un message, la synchronisation est parfaite: message envoyé via Hotmail sous Internet explore 10, reçu dans le même compte tout comme dans la messagerie App Courrier. Et partout où j'utilise ce compte Windows live, à l'accès il m'est demandé de tapez le nouveau mot de passe.
Alors voici se qu'il convient de faire: Que votre épouse modifiez à nouveau ce mot de passe (actuel) par un nouveau dans Windows 8. Puis qu'elle s'envoit un message via la même boîte puis Synchronisez la boite Courrier.
Merci de donner suite.